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汽車輕量化的發(fā)展,推動(dòng)了高分子材料在汽車工業(yè)中的廣泛應(yīng)用,在汽車內(nèi)飾材料、承重零部件,以及新能源動(dòng)力電池等零部件中均能看到高分子材料應(yīng)用的身影。由于汽車的特殊使用要求,在性能方面,阻燃防火性是非常重要的一點(diǎn)。
大部分高分子材料的阻燃性能并不理想,因此應(yīng)用于汽車零部件時(shí)均需要對(duì)其進(jìn)行阻燃改性,制備成具有阻燃性能的高分子材料,將其極限氧指數(shù)(LOI)提升至25.0%~35.0%,有效提升汽車安全指數(shù)。
阻燃PP高分子材料在我國(guó)起步較晚,但發(fā)展很快。近年來(lái)增長(zhǎng)迅猛的新能源汽車行業(yè)更是直接推動(dòng)了阻燃PP需求量的快速增長(zhǎng)。本文為大家具體介紹車用塑料“用量之王”PP阻燃高分子材料在汽車零部件上的研究進(jìn)展。
一. 高分子材料的阻燃機(jī)理
溫度、可燃物以及氧氣是燃燒發(fā)生的三要素。阻燃可通過(guò)減緩或阻止一個(gè)或多個(gè)要素來(lái)實(shí)現(xiàn)。高分子材料阻燃機(jī)理一般分為氣相阻燃、凝聚相阻燃和中斷熱交換阻燃三種。
(1)氣相阻燃機(jī)理:
氣相阻燃系統(tǒng)指在氣相中使燃燒中斷或延緩鏈?zhǔn)饺紵磻?yīng)的阻燃作用。
?1.阻燃材料受熱或燃燒時(shí)能產(chǎn)生自由基抑制劑,從而使燃燒鏈?zhǔn)椒磻?yīng)中斷。
?2.阻燃材料受熱或燃燒時(shí)生成細(xì)微粒子,它們能促進(jìn)自由基相互結(jié)合以中止鏈?zhǔn)饺紵磻?yīng)。
?3.阻燃材料受熱或燃燒時(shí)釋放出大量的惰性氣體或高密度蒸汽,使燃燒窒息,燃燒過(guò)程被終止。
(2)凝聚相阻燃機(jī)理:
凝聚相阻燃指在凝聚相中延緩或中斷阻燃材料熱分解而產(chǎn)生的阻燃作用。
?1.阻燃劑在凝聚相中延緩或阻止可產(chǎn)生可燃?xì)怏w和自由基的熱分解。
?2.阻燃材料中比熱容較大的無(wú)機(jī)填料,通過(guò)蓄熱和導(dǎo)熱使材料不易達(dá)到熱分解溫度。
?3.阻燃材料燃燒時(shí)在其表面生成多孔炭層,此層難燃、隔熱、隔氧,阻斷了可燃?xì)怏w和熱量的擴(kuò)散,減緩或終止了高分子材料的燃燒。
(3)中斷熱交換阻燃機(jī)理:
將阻燃高分子材料燃燒產(chǎn)生的部分熱量轉(zhuǎn)移走,降低可燃物的溫度使其低于材料熱分解溫度,不能維持產(chǎn)生揮發(fā)性物質(zhì),從而達(dá)到阻燃的目的。
二. PP阻燃高分子材料在汽車應(yīng)用上的研究進(jìn)展
聚丙烯( PP)由于具有優(yōu)異的耐化學(xué)腐蝕性、加工過(guò)程簡(jiǎn)單、成本低、結(jié)晶度高、結(jié)構(gòu)規(guī)整、優(yōu)異的力學(xué)性能等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于汽車儀表盤、電池包外殼、座椅護(hù)板、保險(xiǎn)杠等零部件。
PP保險(xiǎn)杠
目前,國(guó)內(nèi)外對(duì)汽車PP阻燃材料改性研究主要圍繞對(duì)聚丙烯基體進(jìn)行,同時(shí)通過(guò)添加低毒、無(wú)鹵阻燃劑,開(kāi)發(fā)具有優(yōu)異力學(xué)性能和阻燃功效的PP復(fù)合材料,以滿足汽車零部件的阻燃需求。
未添加阻燃劑之前的PP阻燃性能較差,LOI僅為17.8%,進(jìn)行相應(yīng)的改性之后,LOI可超過(guò)25%。隨著嚴(yán)苛的環(huán)保政策的施行,以及無(wú)鹵化推廣,高分子材料用阻燃劑無(wú)鹵化已是大勢(shì)所趨。
1. LGF增強(qiáng)型無(wú)鹵阻燃PP復(fù)合材料
這是一款無(wú)鹵阻燃PP熱塑性纖維復(fù)合材料,具有優(yōu)異的抗沖擊性能、耐疲勞性能,其阻燃性能達(dá)到V0級(jí),廣泛用于汽車電池槽,目前已在奇瑞、吉利、北汽等品牌車型中獲得使用。
制備過(guò)程
以聚丙烯為基體,以長(zhǎng)玻纖維(LGF)為填充材料,加入磷氮系無(wú)鹵膨脹型阻燃劑、三聚氰胺尿酸鹽、多聚膦酸密胺鹽,采用雙母粒制備法,分別制備長(zhǎng)玻纖維、長(zhǎng)玻纖母粒和無(wú)鹵阻燃母粒,將兩者混合均勻后直接注塑制得阻燃PP制品。
IFR 因其對(duì)PP加工具有流動(dòng)性,低密度優(yōu)勢(shì)影響最小且具有優(yōu)異的阻燃效率,以及用量少和低煙無(wú)毒等優(yōu)點(diǎn),被認(rèn)為是無(wú)鹵阻燃 PP中最優(yōu)前景的發(fā)展方向之一。
2.玻纖增強(qiáng)無(wú)鹵環(huán)保膨脹型阻燃PP復(fù)合材料
制備過(guò)程
復(fù)合阻燃劑由 APP、三聚氰胺 ( MEL)、季戊四醇 ( PER) 組成膨脹型 IFR阻燃劑體系。將 N-P 復(fù)合膨脹型阻燃劑添加到玻璃纖維和乙烯-辛烯共聚物增強(qiáng)和增韌的聚丙烯材料中,通過(guò)垂直燃燒實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),當(dāng)添加的N-P復(fù)合阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于10%時(shí),所制備的 PP 材料 UL-94 等級(jí)達(dá)到 V0 級(jí),且可以將 PP 的彎曲強(qiáng)度提高至 94.0MPa,拉伸強(qiáng)度提升至 70.3MPa。
該阻燃 PP 材料可用于汽車發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻風(fēng)扇和汽車蓄電池外殼的阻燃等。
3.高抗沖擊無(wú)鹵阻燃 PP 復(fù)合材料
制備過(guò)程
利用聚磷酸銨( APP)、季戊四醇 ( FER) 、硼酸鋅 ( B2O6Zn3 ) 和凹凸捧土復(fù)配制備。
將復(fù)合型阻燃劑其添加到 PP 材料中阻燃性能測(cè)試發(fā)現(xiàn),當(dāng)PP用量為55%~80% ,APP用量為15%~30% ,F(xiàn)ER為3%~7%,硼酸鋅用量為2%~4% ,凹凸捧土用量為1%~4%時(shí),PP 復(fù)合材料擁有優(yōu)異的阻燃性能,還具有較高的沖擊強(qiáng)度。
該阻燃PP材料可用于汽車保險(xiǎn)杠以及內(nèi)飾材料等零部件阻燃。
制備具有高阻燃效率、耐高溫、難遷移、與聚合物的相容性好、不釋放有毒有害物質(zhì)且價(jià)格低廉等特性的阻燃高分子材料將是未來(lái)阻燃高分子材料的研究重點(diǎn)。
圖文來(lái)源:《汽車零部件用阻燃高分子材料的應(yīng)用研究進(jìn)展》、《汽車內(nèi)飾用阻燃塑料》、《阻燃高分子材料的研究進(jìn)展及其在工程領(lǐng)域的應(yīng)用》、《劍麻纖維/聚丙烯復(fù)合材料的制備及應(yīng)用研究》、新材料研習(xí)社
來(lái)源:知乎